Крисюк, Б. Э. Влияние внутри- и межмолекулярных взаимодействий на возможность внутреннего вращения вокруг C=C-связи в молекулах FOX-7 и его производных [] / Б. Э. Крисюк // Химическая физика. - 2020. - Т. 39, № 1. - С. 3-6 : ил. - Библиогр.: 13 назв. - Научно-техническая библиотека им. В. А. Обручева Томского политехнического университета. - code, chph. - year, 2020. - to, 39. - no, 1. - ss, 3. - ad, 1. - d, 2020, , 0, y. - RUMARS-chph20_to39_no1_ss3_ad1 . - ISSN 0207-401X
Рубрики: Химия Химия высокомолекулярных соединений Кл.слова (ненормированные): FOX-7 -- ДАДНЭ -- НМДАЦГ -- внутреннее вращение -- внутримолекулярные взаимодействия -- квантовая химия -- межмолекулярные взаимодействия -- метод DFT -- метод теории функционала плотности -- молекулы -- нитрометан -- производные -- результаты исследований -- результаты моделирования -- результаты расчетов Аннотация: В работе методами квантовой химии с использованием метода DFT c функционалом PBE и базисным набором cc-pVDZ выполнены расчеты барьера внутреннего вращения в 1, 1-диамино-2, 2-динитроэтилене (ДАДНЭ или FOX-7) и 2- (нитрометилен) -1, 3-диазациклогептане (НМДАЦГ). Расчет для изолированных молекул показал, что вращение в таких молекулах вокруг С=С-связи вполне возможно. Барьер вращения составляет 19 (ДАДНЭ) и 16 ккал/моль (НМДАЦГ) соответственно. Для исследования влияния на этот барьер межмолекулярного взаимодействия исследовали комплексы ДАДНЭ и НМДАЦГ с двумя молекулами нитрометана. Последние использованы в качестве моделей ДАДНЭ и НМДАЦГ. Расчет показал, что межмолекулярное взаимодействие снижает барьер внутреннего вращения. В комплексах молекул ДАДНЭ и НМДАЦГ с двумя молекулами нитрометана этот барьер составляет 12 и 10 ккал/моль соответственно. Кроме того, в комплексе НМДАЦГ с двумя молекулами нитрометана наиболее энергетически выгодным оказалось состояние, в котором плоскость нитрогупп развернута на 120° относительно плоскости NH-C-NH. Нет сведений об экземплярах (Источник в БД не найден) |
Состав и структура гидратов, образующихся в водных растворах диметилацетамида [] / В. Д. Майоров, Г. И. Волошенко, И. С. Кислина, Е. Г. Тараканова // Химическая физика. - 2020. - Т. 39, № 1. - С. 7-18 : ил. - Библиогр.: 34 назв. - Научно-техническая библиотека им. В. А. Обручева Томского политехнического университета. - code, chph. - year, 2020. - to, 39. - no, 1. - ss, 7. - ad, 1. - d, 2020, , 0, y. - RUMARS-chph20_to39_no1_ss7_ad1 . - ISSN 0207-401X
Рубрики: Химия Физико-химические методы анализа Кл.слова (ненормированные): ИК-спектроскопия -- водные растворы -- гетероассоциаты -- гидратация -- гидраты -- диметилацетамид -- квантовая химия -- концентрационно-структурные зоны -- метод DFT -- метод теории функционала плотности -- методы -- результаты исследований -- результаты расчетов -- состав гидратов -- структура гидратов Аннотация: Методами ИК-спектроскопии и квантовой химии исследованы особенности гидратации и определены концентрационно-структурные зоны в водных растворах диметилацетамида. Путем анализа концентрационных зависимостей ИК-поглощения этих растворов на разных частотах показано, что в них последовательно образуются гетероассоциаты со стехиометрическими соотношениями компонентов, равными 2: 1, 1: 1, 1: 2 и 1: 4. На основании результатов расчета методом теории функционала плотности девятнадцати гидратов установлены состав, строение, энергии образования и относительные прочности гетероассоциатов, реализующихся в растворах. Показано, что стабильность гидратов диметилацетамида тем больше, чем выше в них относительное содержание молекул воды. Доп.точки доступа: Майоров, В. Д.; Волошенко, Г. И.; Кислина, И. С.; Тараканова, Е. Г. Нет сведений об экземплярах (Источник в БД не найден) |
Пучков, С. В. Реакция 2-бутанола с гидропероксильным и 2-гидрокси-2-бутилпероксильным радикалами [] / С. В. Пучков, Ю. В. Непомнящих // Химическая физика. - 2020. - Т. 39, № 3. - С. 42-47 : ил. - Библиогр.: с. 47 (32 назв.). - Научно-техническая библиотека им. В. А. Обручева Томского политехнического университета. - code, chph. - year, 2020. - to, 39. - no, 3. - ss, 42. - ad, 1. - d, 2020, , 0, y. - RUMARS-chph20_to39_no3_ss42_ad1 . - ISSN 0207-401X
Рубрики: Химия Химическая кинетика Кл.слова (ненормированные): 2-бутанол -- Фукуи функции -- атомы -- водород -- метод теории функционала плотности -- нуклеофильные атаки -- пероксильные радикалы -- реакции -- результаты расчетов -- теория функционала плотности -- функции Фукуи -- электроноакцепторные способности -- электронодонорные способности -- электрофильные атаки -- энергия активации -- энергия энтальпии Аннотация: Методом теории функционала плотности (DFT) с гибридным функционалом B3LYP в базисе 6? 311++G (d, p) рассчитаны функции Фукуи для атомов водорода СН-связей 2-бутанола в случаях электрофильной и нуклеофильной атак, локализованы переходные состояния, вычислены энергии активации и энтальпии элементарных реакций электрофильных гидропероксильного (HOO{•}) и 2-гидрокси-2-бутилпероксильного ( (CH[3]) (C[2]H[5]) C (OH) OO{•}) радикалов со всеми типами СН-связей 2-бутанола. Показано, что направленность атаки пероксильными радикалами СН-связей 2-бутанола определяется соотношением электронодонорной и электроноакцепторной способностей атомов водорода СН-связей спирта. Установлена связь между величиной энергии активации, длиной разрывающейся СН-связи в переходном состоянии и нуклеофильностью образующегося углеродцентрированного радикала. Доп.точки доступа: Непомнящих, Ю. В. Нет сведений об экземплярах (Источник в БД не найден) |